有機(jī)溶劑回收技術(shù)淺析
時(shí)間:2020-6-2 16:08:46?關(guān)鍵詞:?瀏覽量:11 來(lái)源:龍凈源
有機(jī)溶劑種類繁多,使用廣泛且用量巨大,有機(jī)溶劑氣體不經(jīng)處理就排入大氣,不但有毒副作用,還會(huì)在大氣的對(duì)流層產(chǎn)生酸煙霧、光化學(xué)煙霧等,在大氣的平流層消耗臭氧,最終會(huì)危害人類和動(dòng)植物的生命安全。而回收的有機(jī)溶劑與空氣的混合氣體經(jīng)有焰燃燒或無(wú)焰催化燃燒雖然能起到解毒作用,但仍會(huì)產(chǎn)生大量的溫室氣體二氧化碳。因此通過(guò)吸收、冷凍冷凝和固體吸附的辦法截留有機(jī)溶劑氣體,特別是固體吸附的活性炭和活性碳纖維回收法,才是解決溶劑回收問題的根本辦法。
1 有機(jī)溶劑回收的意義
有機(jī)溶劑具有特殊性能,其能直接或間接分散樹脂、顏料或染料等高分子化合物,且不與其反應(yīng),成型后又能揮發(fā)出來(lái),因而導(dǎo)致了其在工業(yè)上的用途相當(dāng)廣泛。不同工業(yè)領(lǐng)域使用不同溶劑情況見表1。 美國(guó)現(xiàn)在在用的有機(jī)溶劑已達(dá)3000多種。1996年估計(jì)的不同生產(chǎn)部門排放到大氣中的有機(jī)溶劑量見表 2,目前尚未見到我國(guó)這方面的統(tǒng)計(jì)數(shù)字。
隨著我國(guó)工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的快速發(fā)展,有機(jī)溶劑的使用數(shù)量也越來(lái)越大。一些大型工廠的日用有機(jī)溶劑量為3~4噸;中等工廠為1~2噸;小型工廠約幾百公斤。類型不同但都使用有機(jī)溶劑的工廠如集裝箱廠、覆銅板廠、塑料印刷廠、家具廠、化纖廠等等,遍布全國(guó)各地。
從表1可見,使用的有機(jī)溶劑中有苯、甲苯、二甲苯、氯代烷烴等致癌物,不管是揮發(fā)在室內(nèi)還是在室外,都會(huì)對(duì)人類和動(dòng)植物帶來(lái)危害。揮發(fā)到大氣中的醛類、烯烴、芳香烴等溶劑氣體在太陽(yáng)光的作用下,在大氣的對(duì)流層(從地面至10km高度)中會(huì)反應(yīng)生成酸煙霧、光化學(xué)煙霧等;氯氟烷烴等會(huì)逸散至大氣平流層(對(duì)流層頂部至50km高度),在太陽(yáng)光的作用下與臭氧反應(yīng)(氯對(duì)臭氧起催化分解作用),降低臭氧濃度,降低臭氧層吸收太陽(yáng)紫外線的作用從而降低對(duì)地球產(chǎn)生的屏蔽作用,并且還會(huì)產(chǎn)生大量的溫室氣體危害人類及動(dòng)植物。
對(duì)有機(jī)溶劑氣體的燒毀(有焰)和焚燒(無(wú)焰催化燃燒),起初是針對(duì)有機(jī)溶劑氣體有毒不應(yīng)直接向空中排放而采取的措施,具體如下: (1)有機(jī)溶劑氣體的有焰燃燒
有機(jī)溶劑氣體的有焰燃燒是指有機(jī)溶劑與空氣混合后因氣體濃度太低(濃度在爆炸極限以下,每立方米氣體含零點(diǎn)幾克至幾克)采用天然氣或霧狀柴油引火,升溫至600℃~700℃,將其燒掉。但有機(jī)溶劑氣體的有焰燃燒很難燃燒完全,除了生成二氧化碳和水以外,還會(huì)生成副產(chǎn)物氮氧化物,烷烴不完全燃燒會(huì)產(chǎn)生烯、炔、一氧化碳和煙塵等有害物質(zhì)。 (2)有機(jī)溶劑氣體的無(wú)焰催化燃燒
無(wú)焰催化燃燒是在有焰燃燒的基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的,因濃度太低,先用活性炭(蜂窩狀活性炭,見圖1)吸附,再用熱空氣脫附進(jìn)行濃縮(有機(jī)溶劑與空氣混合后氣體濃度在爆炸極限以上),將高濃度的溶劑空氣混合氣體預(yù)熱后(溫度在200℃左右)再吹過(guò)含貴金屬Pt和Pd的催化劑層(也做成蜂窩狀,見圖2)進(jìn)行無(wú)焰催化燃燒(也可以說(shuō)是催化氧化),反應(yīng)條件控制得好時(shí),99.5%以上的混合氣體可反應(yīng)生成二氧化碳和水。
(2)有機(jī)溶劑氣體的無(wú)焰催化燃燒
無(wú)焰催化燃燒是在有焰燃燒的基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的,因濃度太低,先用活性炭(蜂窩狀活性炭,見圖1)吸附,再用熱空氣脫附進(jìn)行濃縮(有機(jī)溶劑與空氣混合后氣體濃度在爆炸極限以上),將高濃度的溶劑空氣混合氣體預(yù)熱后(溫度在200℃左右)再吹過(guò)含貴金屬Pt和Pd的催化劑層(也做成蜂窩狀,見圖2)進(jìn)行無(wú)焰催化燃燒(也可以說(shuō)是催化氧化),反應(yīng)條件控制得好時(shí),99.5%以上的混合氣體可反應(yīng)生成二氧化碳和水。
有焰燃燒和無(wú)焰催化燃燒從解毒的角度講,燃燒過(guò)后排入大氣的不是有毒的有機(jī)溶劑氣體而是無(wú)毒的二氧化碳和水蒸汽。這雖基本上解決了有機(jī)溶劑氣體有毒污染的問題,但它還會(huì)生成大量的二氧化碳,由于溶劑分子里的每一個(gè)碳原子都要生成一個(gè)二氧化碳分子,因此溶劑巨大的焚燒量決定了會(huì)產(chǎn)生巨大的二氧化碳量,而二氧化碳則是造成地球溫室效應(yīng)的主要?dú)怏w之一。由于目前使用溶劑量巨大,如果只用燃燒的辦法來(lái)處理原來(lái)準(zhǔn)備排空的有機(jī)溶劑氣體,那么由它們生成的二氧化碳對(duì)地球溫室效應(yīng)的增效將也是巨大的。 同時(shí),有機(jī)溶劑氣體燃燒會(huì)產(chǎn)生熱量,催化燃燒產(chǎn)生的大部分熱量(約60%)用于預(yù)熱通過(guò)的溶劑空氣混合氣體(通過(guò)熱交換器),另外的部分(約40%)用于加熱熱水(回收熱量),熱水用于生產(chǎn)和生活。企業(yè)每天24小時(shí)生產(chǎn),日處理溶劑量巨大,提供的熱水卻難以用完。而熱量不能得到充分利用,就是極大的浪費(fèi)。在全球經(jīng)濟(jì)大發(fā)展而資源日漸匱乏的今天,應(yīng)該合理利用資源。因此,燃燒絕不是最佳的解決辦法。 2 溶劑回收的方法
二十世紀(jì)六七十年代,我國(guó)發(fā)展國(guó)防工業(yè),制造發(fā)射藥等需用醇醚溶劑,當(dāng)時(shí)提出的溶劑回收也是指對(duì)醇
醚溶劑的回收。由于乙醇是由糧食制造的,而乙醚又是由乙醇制造的,回收溶劑在那個(gè)糧食不夠吃的年代主要是為了節(jié)約糧食。李克燮先生二十世紀(jì)末寫的《溶劑回收》[2]一書,主要也是針對(duì)醇醚溶劑。 目前國(guó)內(nèi)使用的溶劑除醇醚溶劑以外,還有其他品種繁多的大量溶劑。它們除了是由糧食制造的以外,大部分為石油和煤炭的干餾產(chǎn)物。我國(guó)的很多工業(yè)部門都大量使用有機(jī)溶劑(如表1所示),也都面臨溶劑回收的問題。溶劑回收,顧名思義就是將揮發(fā)到空氣中的有機(jī)溶劑空氣混合氣體抽吸回來(lái),經(jīng)過(guò)一定裝置的操作,將溶劑氣體截留下來(lái),而讓符合排放標(biāo)準(zhǔn)的廢氣排入大氣。將溶劑氣體截留下來(lái)有多種辦法: (1)吸收法
根據(jù)同性相溶的原理,將溶劑空氣混合氣體從下進(jìn)入設(shè)備,通過(guò)上淋高沸點(diǎn)且粘度不大的油性液體(譬如廢機(jī)油[3]或柴油等)的填料層,氣液逆向?qū)α?,溶劑分子被油性液體所吸收并溶解其中。通過(guò)調(diào)節(jié)填料層的高度和淋下的油性液體的流量使最后排放的尾氣達(dá)到環(huán)保要求。吸收了溶劑的油性液體可直接用作燃料(如重油用于鍋爐燃燒),或通過(guò)分餾將溶劑與油性液體分離。采用此法須考慮如下問題:1)混合氣體里的溶劑氣體濃度如太低而風(fēng)量又較大時(shí),吸收效果不會(huì)太好;2)一天24小時(shí)生產(chǎn),回收的含溶劑的油量必定很大,鍋爐燃燒可能會(huì)用不完,不用鍋爐的單位其含溶劑的油的安全存放是個(gè)問題;3)要蒸餾提純后再投入使用,而蒸餾必須有蒸餾的技術(shù),必須投資建立生產(chǎn)線等。 (2)冷凍冷凝法
有的混合氣體里的溶劑氣體單一,濃度又高(如夏天加油站的汽油罐裝油時(shí),其出氣口排出來(lái)的只有汽油蒸氣),且其飽和蒸氣壓隨溫度的變化很大。遇到這種情況,可以采用冷凍冷凝的辦法,即將混合氣體通過(guò)蛇管或殼管式冷凝器進(jìn)行降溫冷凝,溶劑會(huì)從混合氣體中變成液體而分離出來(lái),降溫可用氟利昂等制冷劑,也可用液氮蒸發(fā)制冷,根據(jù)回收的需要和條件狀況采用不同的制冷劑。采用此法所回收的溶劑純度很高,不加其他處理即可使用。但如下幾種情況不適用此方法:1)排出氣體量大而溶劑含量偏低;2)飽和蒸氣壓隨溫度的變化不大;3)混合氣體里含多種溶劑氣體,它們的飽和蒸氣壓隨溫度的變化情況不一樣等。
(3)固體吸附法
用做固體吸附劑的有分子篩、活性炭和活性碳纖維。
分子篩由于其微孔較小、價(jià)格昂貴、用于氣體干燥而較少大規(guī)模用于溶劑回收生產(chǎn),多用于氣體凈化。 活性炭是大量用于溶劑回收的吸附劑,從二十世紀(jì)初至今仍長(zhǎng)盛不衰。活性炭從溶劑空氣混合氣體里截留溶劑氣體的效果較好,又容易為水蒸汽解吸再生而一直獲得應(yīng)用。對(duì)于不易氧化的溶劑氣體,如烷烴類溶劑,可由熱空氣解吸;對(duì)于易氧化的溶劑氣體,可由熱惰性氣體如純氮?dú)饨馕鹊?。目前,采用顆粒狀活性炭回收溶劑仍是國(guó)內(nèi)溶劑回收的主流。脫除的溶劑需經(jīng)蒸餾或膜分離達(dá)到純?nèi)軇┑臉?biāo)準(zhǔn)才能返回使用。蒸餾提純一般是1種溶劑用1個(gè)塔。
活性碳纖維是二十世紀(jì)六十年代發(fā)展起來(lái)的用于溶劑回收的一種新型吸附劑,其價(jià)格更加昂貴,甚至比分子篩還高得多,但與活性炭相比較[4],由于其特殊的微孔結(jié)構(gòu)—它主要含微孔(r<1nm)和少量中孔(1nm<r<25nm),而活性炭含大孔(r>25nm),中孔和微孔,造成其吸附快,脫除快,烘干容易,使用壽命長(zhǎng)(一般3年,活性炭一般只有1年),節(jié)約能源(同等溶劑量其解吸和烘干消耗的水蒸汽僅為活性炭消耗量的1/3~1/2),且能實(shí)現(xiàn)清潔生產(chǎn)[5]而有光明的前途。其缺點(diǎn)是投資較大。我國(guó)從日本進(jìn)口的照相膠片生產(chǎn)線就配有活性碳纖維吸附器的溶劑回收生產(chǎn)線。國(guó)內(nèi)新設(shè)計(jì)的溶劑回收生產(chǎn)線多用活性碳纖維吸附器;部分原采用活性炭吸附器的老生產(chǎn)線也有改為活性碳纖維吸附器的趨勢(shì)[6]。